ДП «Науковий центр превентивної токсикології, харчової та хімічної безпеки імені академіка Л.І. Медведя МОЗ України», м. Київ, Україна
Резюме. Мета. Дослідження та оцінка залишкових кількостей нової діючої речовини пестицидів — гліфосату в пшениці та ячмені.
Методи. Вивчення динаміки вмісту гліфосату та основного метаболіту АМФК було проведено в головних агрокліматичних зонах України протягом польових досліджень десикантів на його основі з 1997 по 2015 рр. Зернові культури (пшениця та ячмінь) оброблялись досліджуваними пестицидами з нормами витрат, рекомендованими виробником для обробки (десикації) рослин у період вегетації від 1,0 до 1,4 кг д.р./га, однократно. Залишкові кількості гліфосату в пробах сільськогосподарської продукції визначались за допомогою методу високоефективної рідинної хроматографії (ВЕРХ).
Результати. Результати проведених досліджень свідчать про достатньо швидке зниження залишкових кількостей діючої речовини. Виявлено, що в період збору врожаю вміст гліфосату в зерні вивчених культур не перевищував величини МДР, встановлених для зерна пшениці та ячменю. Проведено розрахунок періодів напіврозпаду досліджуваної сполуки в оброблених рослинах у період вегетації.
Висновки. В умовах гострого експерименту гліфосат та вивчені препаративні форми на його основі за лімітуючим показником токсичності (гостра інгаляційна токсичність) відносяться до пестицидів 3 класу небезпечності (помірно небезпечним речовинам). Гліфосат за показником деградації в зернових культурах також відноситься до пестицидів 3 класу небезпечності (помірно стійким речовинам). Проведена токсиколого-гігієнічна оцінка властивостей діючої речовини гліфосату та отримані результати довгострокових досліджень щодо визначення його вмісту в пшениці і ячмені дозволяють зробити висновок про необхідність використання статистичних методів для більш повного наукового обґрунтування МДУ пестицидів.
Ключові слова: гліфосат, залишкові кількості пестицидів, польові дослідження.
Современное ведение сельского хозяйства и обеспечение его высокой продуктивности невозможны без применения пестицидных препаратов. Из-за их потенциальной опасности для здоровья человека важная задача профилактической медицины — установление максимально допустимых уровней (МДУ), а также определение и контроль наличия остатков действующих веществ пестицидов в сельскохозяйственной продукции.
В работе приведены данные по изучению уровней остаточных количеств пестицида глифосата, системного, неселективного гербицида, который несколько десятилетий широко применяется на зерновых злаковых культурах (главным образом пшенице и ячмене) в качестве десиканта в условиях доубо-рочного использования с целью обеспечения сокращения времени от зрелости урожая до его сбора. Одной из особенностей механизма действия глифосата, обуславливающей его широкое применение, является то, что он проявляет пестицидную активность только в растительных объектах, блокируя процесс синтеза ароматических аминокислот, не встречающийся у животных.
Глифосат легко поглощается листьями обработанного растения и транслоцируется в части растения с высокой метаболической активностью, что обуславливает его высокий потенциал для транслокации в развивающееся зерно растений. Глифосат также характеризуется высокой стойкостью в с/х культурах, особенно после их предуборочной обработки, которая производится за две недели до сбора урожая.
Важность проведенных исследований, заключается, прежде всего в том, что при такой технологии применения пестицидов (в качестве десикантов) существует реальная возможность наличия и выявления относительно высоких уровней остаточных количеств глифосата в урожае обрабатываемых растений.
Несмотря на то, что продукты переработки зерновых культур занимают в Украине одну из основных частей в пищевом рационе человека, литературные данные, касающиеся загрязнения глифосатом зерновых культур в Украине, ограничены.
Учитывая вышеизложенное, целью нашего исследования была оценка концентраций глифосата и его основного метаболита аминометилфосфоновой кислоты (АМФК) в пшенице и ячмене при проведении государственных испытаний глифосатсодержащих десикантов, а также рассмотрение возможности использования статистических методов при обосновании МДУ действующего вещества.
Материалы и методы исследования. Токсикологическая характеристика глифосата и пестицидных препаратов (препаративных форм) на его основе представлена по материалам собственных исследований, проведенным в ГП «Научный центр превентивной токсикологии, пищевой и химической безопасности имени академика Л.И. Медведя МЗ Украины» и анализе данных зарубежной литературы [1–4].
В соответствии с целью работы исследование содержания остаточных количеств глифосата в сельскохозяйственных культурах, выращенных при использовании глифосатсо-держащих десикантов, были проведены при дорегистрационном исследовании этих пестицидов в ходе их государственных полевых испытаний в Украине на пшенице и ячмене в период с 1997 по 2015 гг.
Исследования проходили в соответствии с принципами, изложенными в международных и отечественных руководствах[5, 6].
В ходе полевых испытаний выполнены исследования по оценке применения различных препаративных форм при различных нормах расхода в основных агроклиматических зонах Украины.
Опытные участки (поля), на которых выращивались и обрабатывались пестицидами посевы зерновых злаковых культур, располагались на базе исследовательских хозяйств Киевской, Хмельницкой, Черкасской, Винницкой областей.
Препаративные формы, содержащие глифосат, в различных солевых формах (изопропиламинной, калиевой или аммонийной) применялись в максимальных рекомендованных производителем нормах расхода для обработки в период вегетации растений — от 1,0 до 1,4 кг действующего вещества на единицу обрабатываемой площади (гектар). Обработка пшеницы и ячменя проводилась в условиях однократного применения за две недели до сбора урожая, обусловленных технологией применения десиканта.
Сроки отбора проб составляли 0 (через 1 час после обработки), 3, 7 и 14 суток после обработки пестицидом.
Пробы пшеницы и ячменя были отобраны и доставлены в лабораторию в соответствии с унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции [7].
По химической структуре изучаемое соединение — глифосат относится к классу фосфоноглицинов. Количественное определение содержания остаточных количеств глифосата в изучаемых объектах проведено методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) в соответствии с разработанными нами методическими указаниями [8].
Использованный метод постколоночной дериватизации основан на получении производного глифосата с реактивом, содержащим орто-фтальальдегид-меркаптоэтанол, после очистки полученных экстрактов анализируемых проб и хроматографировании очищенных экстрактов в условиях ВЭЖХ на колонке с Partisil SAX (сильный анионит — С1–форме) и флуометрическим детектированием [9–11].
Предел количественного определения (ПКО) глифосата в зерне хлебных злаков составляет — 0,05 мг/кг.
Показатели скорости деградации глифосата в изучаемых сельскохозяйственных культурах (константа скорости распада (k), период полураспада (Т50))были рассчитаны, используя уравнения реакции первого порядка [12]:
где
C0 — начальное содержание остаточных количества глифосата (1 час после обработки пестицидом)
Ct — содержание остаточных количества глифосата через определенный период времени (t) после обработки пестицидом.
Результаты и их обсуждение. По результатам собственных исследований и данным литературы [1–4], глифосат и его соли в условиях острого эксперимента на крысах обладают относительно низкой токсичностью. Глифосат согласно Гигиенической классификации пестицидов по степени опасности (ДСанПіН 8.8.1.2.002-98 [13]) отнесен: по острой пероральной и дермальной токсичности — к 4 классу опасности, ингаляционной токсичности — к 3 классу опасности, по раздражающему действию на кожу — к 4 классу опасности и на слизистые оболочки глаз — ко 2 классу опасности, аллергенному действию — к 4 классу опасности. По лимитирующему показателю токсичности (острая ингаляционная токсичность) глифосат отнесен к веществам 3 класса опасности (умеренно опасные вещества).
Анализ результатов исследований токсических свойств глифосата показал, что при субхроническом и хроническом пероральном поступлении в организм экспериментальных животных во всех опытах с использованием больших доз глифосата из токсических проявлений наблюдалось общетоксическое действие (снижение прироста массы тела) и незначительное гепато- и нефротоксическое действие. Изменений гематологических и биохимических показателей сыворотки крови и мочи не выявлено. Установлено, что глифосат не обладает мутагенной и тератогенной активностью.
Ввиду отсутствия канцерогенного потенциала глифосата в экспериментах на грызунах в релевантных для человека дозах и отсутствия генотоксичности при пероральном поступлении у млекопитающих, а также с учетом имеющихся данных эпидемиологических исследований, эксперты Всемирной организации здравоохранения (ФАО/ВОЗ) пришли к выводу, о маловероятном канцерогенном риске глифосата для человека при поступлении с продуктами питания [4].
При субхроническом пероральном воздействии NOAEL для крыс самок — 300 мг/кг (в перерасчете на глифосат — 186 мг/кг). Мутагенной активности не выявлено.
В подостром эксперименте NOAEL глифосата для мышей — 10000 ppm (1890 мг/кг для самок и 2730 мг/кг самцов), по другим данным NOAEL для мышей — 3125 ppm (507 мг/кг); NOAEL для крыс на уровне 20000 ppm (1267 мг/кг для самцов и 1623 мг/кг для самок). При подостром дермальном воздействии NOEL для кроликов — 1000 мг/кг.
В субхроническом эксперименте (90 дней) NOAEL глифосата для крыс — 3125 ppm (для самцов 205 мг/кг и 213 мг/кг для самок), NOAEL для мышей — 3125 ppm (507 мг/кг), NOEL для собак — 2000 ppm (около 50 мг/кг).
При хроническом воздействии глифосата NOEL для мышей — 814 мг/кг для самцов и 955 мг/кг для самок, крыс — 31 мг/кг, собак — 500 мг/кг. Глифосат при длительном поступлении в организм оказывает общетоксическое действие.
NOEL для крыс по эмбриотоксическому действию — 100 мг/кг, кроликов — 175 мг/кг. NOEL по репродуктивной токсичности — 30 мг/кг. Эмбрио- и репродуктивная токсичность не являются лимитирующими показателями при оценке его опасности.
В соответствии с ДСанПіН 8.8.1.002-98 изученные препаративные формы на основе глифосата по параметрам острой пероральной и дермальной токсичности относятся к пестицидам 4 класса опасности, острой ингаляционной токсичности — к 3 классу опасности, по раздражающему действию на кожу — к пестицидам 3–4 класса опасности и на слизистые оболочки глаз — к пестицидам 24 класса опасности, по аллергенному действию — к пестицидам 4 класса опасности. По лимитирующему показателю токсичности (острая ингаляционная токсичность) указанные десиканты относятся к пестицидам 3 класса опасности (умеренно опасные вещества).
Глифосатсодержащие гербициды широко применяются для обработки генетически модифицированных (ГМ) культур и не-ГМ-культур. Основной метаболит глифосата в не-ГМ растениях — аминометилфосфоновая кислота (АМФК), а ГМ растениях продуктами превращения глифосата являются АМФК, N-ацетил-глифосата или N-ацетил-АМФК, в количествах, зависящих от типа используемой генетической модификации [14].
На основании токсикологической оценки метаболитов глифосата было сделано заключение о их более низкой токсичности, чем исходная молекула глифосата. Поэтому отдельных допустимых суточных доз (ДСД /ADI) для метаболитов установлено не было и для оценки применения глифосата используется величина ДСД глифосата.
Кроме того, в Украине не разрешено использование генетически модифицированных культур, устойчивых к глифосату.
В Украине установлена и утверждена ДСД глифосата для человека на уровне 0,01 мг/кг [15], в странах ЕС величина ADI составляет 0,3 мг/кг [16].
В настоящее время с целью оценки безопасности применения глифосатсодержащих пестицидов определение остаточных количеств проводится как сумма глифосата и основного метаболита — аминометилфосфоновой кислоты (АМФК), выраженных как глифосат.
Величина МДУ глифосата в зерне зерновых злаковых культур была обоснована, разработана и утверждена в Украине на уровне 3,0 мг/кг [15].
В соответствии с Европейской базой данных величины МДУ (MRL) составляют: для пшеницы — 10 мг/кг, ячменя — 20 мг/кг [16].
Обобщение и оценка данных о поведении глифосата в пшенице и ячмене, полученных в результате проведенных исследований в Украине в период с 1997 по 2015 гг., показали, что быстрое снижение уровней действующего веществ в зерне изучаемых сельхозкультур соответствует экспоненциальной модели кинетики (рис. 1–2).
Рис. 1. Динамика деградации глифосата в зерне пшеницы
Рис. 2. Изменение концентраций глифосата в зерне ячменя
В таблицах 1 и 2 приведены нормы расхода изученных десикантов на основе глифосата в пересчете на действующее вещество (глифосат) и количественные параметры скорости деградации глифосата в зерне пшеницы и ячменя.
Таблица 1. Показатели скорости деградации глифосата в зерне пшеницы
Таблица 2. Показатели скорости деградации глифосата в зерне ячменя
Значение коэффициента детерминации (R2) были в диапазоне от 0,726 до 0,995, что свидетельствует о достоверной зависимости между изучаемыми переменными и достоверности выбранной модели при моделировании результатов полевых испытаний пестицидов [12].
Константы скорости деградации глифосата в зерне пшеницы были в пределах от 0,113 до 0,437 и в зерне ячменя — от 0,107 до 0,416. Представленные данные свидетельствуют о том, что скорость деградации глифосата в зерне пшеницы и ячменя не зависит от начальной концентрации, выявленной на 0 сутки после обработки(табл. 1–2).
Рассчитанные периоды полураспада (Т50) глифосата составили: в зерне пшеницы от 1,6 дня до 8 дней (табл. 1) и в зерне ячменя — от 1,6 дня до 6,5 дня (табл. 2), что позволило отнести глифосат к 3 классу опасности (умеренно стойким пестицидам) по критерию «стабильность в вегетирующих сельскохозяйственных культурах и сельскохозяйственном сырье» (ДСанПіН 8.8.1.2.002-98 [13]).
В период сбора урожая (на 14-й день после обработки) в пробах зерна пшеницы (16 проб) содержание остаточных количеств глифосата составляло от 0,05 мг/кг до 2,7 мг/кг.
Учитывая результаты собственных исследований и данных литературы о влиянии технологической переработки на уровень остаточных количеств глифосата в продуктах переработки зерновых культур, следует отметить, что фактор переработки играет существенную роль в снижении содержания уровней глифосата в продуктах переработки.
В урожае зерна ячменя (21 проба) глифосат определялся на уровне от 0,06 мг/кг до 2,9 мг/кг.
Представленные данные позволяют сделать вывод, что остаточные количества глифосата при соблюдении установленного срока ожидания до сбора урожая — 14 суток не превышали максимальные допустимые уровни глифосата (МДУ/MRL) в зерновых культурах, рекомендованные в Украине (3,0 мг/кг) и установленные странах Европейского Союза (10–20 мг/кг).
Исходя из полученных результатов проведенных исследований по определению содержания глифосата в зерне пшеницы и ячменя, проведен расчет МДУ действующего вещества в пшенице и ячмене, руководствуясь международными принципами установления максимально допустимых уровней с помощью статистических методов [17, 18]. Полученные величины составили: для зерна пшеницы — 5,0 мг/кг; ячменя — 6,0 мг/кг.
Расчет возможного суточного поступления глифосата показал, что при соблюдении установленных нормативов и регламентов безопасного применения десикантов на зерновых злаковых культурах, максимально возможное суточное поступление глифосата в организм человека с продуктами переработки зерна хлебных злаков не превысит допустимой суточной величины.
Выводы
1. По результатам исследований в условиях острого эксперимента глифосат и изученные препаративные формы на его основе по лимитирующему показателю токсичности (острая ингаляционная токсичность) относятся к пестицидам 3 класса опасности (умеренно опасные вещества).
2. Действующее вещество глифосат по показателю деградации в пшенице и ячмене при применении в качестве десиканта в условиях до уборочного использования на зерновых культурах отнесено к 3 классу опасности (умеренно стойким веществам).
3. На основании токсиколого-гигиенической оценки свойств глифосата, а также результатов проведенных долговременных исследований по определению его содержания в пшенице и ячмене считаем возможным использование статистических методов для более полного научного обоснования МДУ пестицидов.
ЛИТЕРАТУРА
1. Review report for the active substance gtyphosate. — 6511 /VI/99-final — [Electronic resource]. — 2002. — European Commission Health&Consumer Protection Directorate-General. URL: http://ec.europa.eu/food/fs/sfp/ph_ps/pro/eva/existing/list1_glyphosate_en.pdf.
2. Pesticide residues in food — 2004. Gtyphosate: Part II Toxicological. — Rome: IPCS, WHO, 2004. — Р. 95–171.
3. Gtyphosate. Federal Register [Electronic resource]. — ЕРА, 2011. — Vol. 76, № 68. — URL: https://www.gpo.gov/fdsys/pkg/FR-2011-04-08/html/2011-8428.htm.
4. Pesticide residues in food — 2016. Gtyphosate (158). — Rome: IPCS, WHO, 2016. — Р. 19–28.
5. Методические указания по гигиенической оценке новых пестицидов: [утв. № 4263-87 от 13.03.87]. — Киев: Минздрав СССР, 1988. — 210 с.
6. OECD. Guidelines for the Testing of Chemicals. Crop Field Trial. No. 509. — Organisation for Economic Co-operation and Development, 2009. — 44 р.
7. Унифицированные правила отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов: [утв. №2051-79 от 21.08.1979]. — Москва: Минздрав СССР, 1980. — 40 с.
8. Методичні вказівки з визначення гліфосату в овочах, фруктах, зерні хлібних злаків та кукурудзи, зернобобових та баштанних культурах методом високоефективної рідинної хроматографії» №363-2002 від 13.02.2002 / А.П. Гринько, О.М. Кузнєцова, Т.В. Юрченко, Н.П. Оверченко // Методичні вказівки з визначення мікрокількостей пестицидів в продуктах харчування, кормах та навколишньому середовищі. — Збірник № 39. — Київ: Міністерство охорони навколишнього природного середовища України, 2004. — С. 71–82.
9. Особенности хроматографического определения глифосата в сельскохозяйственных культурах выращенных с применением глифосатсодержащих препаратов / Е.М. Кузнецова, А.П. Гринько, Н.В. Толстова [и др.] // Міжнародна конференція „Хроматографічні методи аналізу органічних сполук” (присвячена 100-річчю з дня народження члена-кореспондента Академії наук України, Заслуж. діяча науки, доктора хім. наук, професора М.А. Ізмайлова): тези доповідей. — Київ, 2007. — С. 25
10. Методы определения глифосата в сельскохозяйственном и продовольственном сырье и продуктах питания / Е.М. Кузнецова, А.П. Гринько, В.Д. Чмиль // Проблеми харчування. — 2008. — № 4. — С. 55–68.
11. Кузнєцова Е.М. Глифосат: поведение в окружающей среде и уровни остатков/ Е.М. Кузнєцова, В.Д. Чмиль // Современные проблемы токсикологи. — № 1. — 2010. — С. 87–95.
12. Guidance Document on Estimating Persistence and Degradation Kinetics from Environmental Fate Studies on Pesticides in EU Registration: report of the FOCUS Work Group on Degradation Kinetics. — EC Sanco/10058/2005 version 2.0., 2006 — 434 p.
13. Пестициди. Гігієнічна класифікація пестицидів за ступенем небезпечності: ДСанПіН 8.8.1.2.002-98. — [затв. МОЗ України 28.09.98 № 2] // Зб. важливих офіційних матеріалів з санітарних та протиепідемічних питань. — Київ, 2000. — Т. 9. — Ч. 1. — С. 249–266.
14. Reasoned opinion of EFSA: Modification of the residue definition of gtyphosate in geneticalty modified maize grain and soybeans, and in products of animal origin // EFSA Journal. — 2009. — V. 7, № 9. — 1310 р.
15. Допустимі дози, концентрації, кількості та рівні вмісту пестицидів у сільськогосподарській сировині, харчових продуктах, повітрі робочої зони, атмосферному повітрі, воді водойм, ґрунті: ДСанПіН 8.8.1.2.3.4-000-2001: [затв. №137 від 20.09.01]. — Київ: МОЗ України, 2001. — 245 с.
16. EU — Pesticides database Maximum Residue Levels [Electronic resource]. — URL: http://ec.europa.eu/food/plant/pesticides/max_residue_levels/index_en.htm
17. OECD MRL Calculator: User Guide. — Environment, Health and Safety Publications, Series on Pesticides № 56. — Paris: ENV/JM/MONO, 2011. — 16 р.
18. Evaluation of pesticide residues for estimation of maximum residue levels and calculation of dietary intake: Training manual. — Rome: WHO, 2012. — 473 р.
REFERENCES
1. Review report for the active substance gtyphosate. — 6511 /VI/99-final —. — 2002. — European Commission Health&Consumer Protection Directorate-General. URL: http://ec.europa.eu/food/fs/sfp/ph_ps/pro/eva/existing/list1_glyphosate_en.pdf.
2. Pesticide residues in food — 2004. Gtyphosate: Part II Toxicological. — Rome: IPCS, WHO, 2004. — Р. 95–171.
3. Gtyphosate. Federal Register [Electronic resource]. — ЕРА, 2011. — Vol. 76, № 68. — URL: https://www.gpo.gov/fdsys/pkg/FR-2011-04-08/html/2011-8428.htm.
4. Pesticide residues in food — 2016. Gtyphosate (158). — Rome: IPCS, WHO, 2016. — Р. 19–28.
5. Metodicheskie ukazaniya po gigienicheskoj ocenke novykh pesticidov: [utv. № 4263-87 ot 13.03.87]. — Kiev: Minzdrav SSSR, 1988. — 210 s.
6. OECD. Guidelines for the Testing of Chemicals. Crop Field Trial. No. 509. — Organisation for Economic Co-operation and Development, 2009. — 44 р.
7. Unificirovannye pravila otbora prob sel'skokhozyajstvennoj produkcii, produktov pitaniya i ob'ektov okruzhayuschej sredy dlya opredeleniya mikrokolichestv pesticidov: [utv. №2051-79 ot 21.08.1979]. — Moskva: Minzdrav SSSR, 1980. — 40 s.
8. Metodychni vkazivky z vyznachennya hlifosatu v ovochakh, fruktakh, zerni khlibnykh zlakiv ta kukurudzy, zernobobovykh ta bashtannykh kul'turakh metodom vysokoefektyvnoi ridynnoi khromatohrafii» №363-2002 vid 13.02.2002 / A.P. Hryn'ko, O.M. Kuznyecova, T.V. Yurchenko, N.P. Overchenko // Metodychni vkazivky z vyznachennya mikrokil'kostej pestycydiv v produktakh kharchuvannya, kormakh ta navkolyshn'omu seredovyschi. — Zbirnyk № 39. — Kyiv: Ministerstvo okhorony navkolyshn'oho pryrodnoho seredovyscha Ukrainy, 2004. — S. 71–82.
9. Osobennosti khromatograficheskogo opredeleniya glifosata v sel'skokhozyajstvennykh kul'turakh vyraschennykh s primeneniem glifosatsoderzhaschikh preparatov / E.M. Kuznecova, A.P. Grin'ko, N.V. Tolstova [i dr.] // Mizhnarodna konferenciya „Khromatohrafichni metody analizu orhanichnykh spoluk” (prysvyachena 100-richchyu z dnya narodzhennya chlena-korespondenta Akademii nauk Ukrainy, Zasluzh. diyacha nauky, doktora khim. nauk, profesora M.A. Izmajlova): tezy dopovidej. — Kyiv, 2007. — S. 25
10. Metody opredeleniya glifosata v sel'skokhozyajstvennom i prodovol'stvennom syr'e i produktakh pitaniya / E.M. Kuznecova, A.P. Grin'ko, V.D. Chmil' // Problemy kharchuvannya. — 2008. — № 4. — S. 55–68.
11. Kuznecova E.M. Glifosat: povedenie v okruzhayuschej srede i urovni ostatkov/ E.M. Kuznecova, V.D. Chmil' // Sovremennye problemy toksikologi. — № 1. — 2010. — S. 87–95.
12. Guidance Document on Estimating Persistence and Degradation Kinetics from Environmental Fate Studies on Pesticides in EU Registration: report of the FOCUS Work Group on Degradation Kinetics. — EC Sanco/10058/2005 version 2.0., 2006 — 434 p.
13. Pestycydy. Hihiyenichna klasyfikaciya pestycydiv za stupenem nebezpechnosti: DSanPiN 8.8.1.2.002-98. — [zatv. MOZ Ukrainy 28.09.98 № 2] // Zb. vazhlyvykh oficijnykh materialiv z sanitarnykh ta protyepidemichnykh pytan'. — Kyiv, 2000. — T. 9. — Ch. 1. — S. 249–266.
14. Reasoned opinion of EFSA: Modification of the residue definition of gtyphosate in geneticalty modified maize grain and soybeans, and in products of animal origin // EFSA Journal. — 2009. — V. 7, № 9. — 1310 р.
15. Dopustymi dozy, koncentracii, kil'kosti ta rivni vmistu pestycydiv u sil's'kohospodars'kij syrovyni, kharchovykh produktakh, povitri robochoi zony, atmosfernomu povitri, vodi vodojm, grunti: DSanPiN 8.8.1.2.3.4-000-2001: [zatv. №137 vid 20.09.01]. — Kyiv: MOZ Ukrainy, 2001. — 245 s.
16. EU — Pesticides database Maximum Residue Levels [Electronic resource]. — URL: http://ec.europa.eu/food/plant/pesticides/max_residue_levels/index_en.htm
17. OECD MRL Calculator: User Guide. — Environment, Health and Safety Publications, Series on Pesticides № 56. — Paris: ENV/JM/MONO, 2011. — 16 р.
18. Evaluation of pesticide residues for estimation of maximum residue levels and calculation of dietary intake: Training manual. — Rome: WHO, 2012. — 473 р.
Надійшла до редакції: 29.08.2016 р.